.

Электрохимические методы защиты металлов от коррозии

Язык: русский
Формат: реферат
Тип документа: Word Doc
0 1337
Скачать документ

ТВЕРСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Химико-биолого-географический факультет

кафедра физической химии

Курсовая работа по электрохимии

Тема : «Электрохимические методы защиты металлов от коррозии»

Выполнила студентка III курса

35-й группы ХБГ факультета

Коршунова Ю.А.

Научный руководитель:

Столяров А.А.

1998 г.

СОДЕРЖАНИЕ

TOC \o “1-3” СОДЕРЖАНИЕ PAGEREF _Toc423777609 \h 2

Понятие коррозии. PAGEREF _Toc423777610 \h 3

Значение термина «коррозия» PAGEREF _Toc423777611 \h 3

Химическое и электрохимическое окисление металлов. PAGEREF
_Toc423777612 \h 3

Общие положения электрохимической теории коррозии. PAGEREF
_Toc423777613 \h 4

Другие способы изображения коррозионных диаграмм PAGEREF _Toc423777614
\h 8

Методы защиты металлов от коррозии. PAGEREF _Toc423777615 \h 8

Катодная защита PAGEREF _Toc423777616 \h 9

Явление пассивности. PAGEREF _Toc423777617 \h 12

Анодная защита. Использование пассивности в практике защиты от коррозии.
PAGEREF _Toc423777618 \h 14

Покрытия, как метод защиты металлов от коррозии. PAGEREF _Toc423777619
\h 18

Ингибиторы. PAGEREF _Toc423777620 \h 20

Понятие коррозии.

Значение термина «коррозия»

Самопроизвольное окисление металлов, вредное для промышленной практики
(уменьшающее долговечность изделий), называется коррозией. Среда, в
которой металл подвергается коррозии (корродирует), называется
коррозионной, или агрессивной. При этом образуются продукты коррозии:
химические соединения, содержащие металл в окисленной форме.

В тех случаях, когда окисление металла необходимо для осуществления
какого-либо технологического процесса, термин «коррозия» употреблять не
следует. Например, нельзя говорить о коррозии растворимого анода в
гальванической ванне, поскольку анод должен окислятся, посылая свои ионы
в раствор, чтобы протекал нужный процесс. Нельзя также говорить о
коррозии алюминия при осуществлении алюмотермического процесса. Но
физико-химическая сущность изменений, происходящих с металлом во всех
подобных случаях, одинакова: металл окисляется.

Следовательно, термин «коррозия» имеет не столько научное, сколько
инженерное значение. Правильнее было бы употреблять термин «окисление»,
независимо от того вредно или полезно оно для нашей практики.

Коррозия является естественным процессом, обусловленным
термодинамической нестойкостью металлов в условиях службы. Естественно
поэтому, что изучение коррозии и разработка методов защиты металлов от
нее представляют несомненный теоретический интерес и имеют большое
народнохозяйственное значение.

Химическое и электрохимическое окисление металлов.

Кинетика процессов окисления зависит от природы среды, содержащий
окислитель. Если среда представляет собой электролит (очень частый
случай), окисление протекает по электрохимическому механизму:

Me ( Mez+ + ze (1)

n ox + ze (m red (2)

где ox-окислитель, а red- восстановленная форма его.

,соответственно, но подчиняясь каждая своим кинетическим
закономерностям. Необходимо только соблюдение условия стационарности
процесса, т. е. равенства скоростей окисления металла и восстановления.
Из условия стационарности вытекает, что достаточно затормозить одну из
сопряженных реакций, чтобы скорость всего процесса уменьшилась.

Если окислитель не является электролитом, то обмен электронами
совершается непосредственно между металлом и окислителем:

m Me + n ox ( Mem(red)n

Здесь окисление протекает по химическому механизму.

Таким образом, принято различать электрохимическую и химическую
коррозию, хотя такое разделение в некоторой степени условно.

Общие положения электрохимической теории коррозии.

Рассмотрим схему коррозионного процесса. Сложность его заключается в
том, что на одной и той же поверхности происходят одновременно два
процесса, противоположные по своему химическому смыслу: окисление
металла и восстановление окислителя. Оба процесса должны протекать
сопряженно, чтобы сохранялось равенство числа электронов, отдаваемых
металлом и присоединяющихся к окислителю в единицу времени. Только в
этом случае может наступить стационарное состояние.

Электрохимический механизм протекания процесса предполагает, что
окисление и восстановление подчиняются свойственным им зависимостям
между потенциалом и током, где ток выражает скорость процесса. Кинетика
коррозии определяется кинетикой окисления металла и восстановления
окислителя. Необязательно, чтобы эти два процесса происходили на одной
точке поверхности металла. Электрон, освобожденный металлом в одной
точке, может переместиться в соседнюю и там присоединиться к окислителю.
Перемещение электрона в пределах металла на малые расстояния происходит
практически беспрепятственно, вследствие высокой электронной
проводимости. Точки, где осуществляются элементарные акты окисления и
восстановления, могут мигрировать на поверхности металла, меняться
местами и т. д. ,подчиняясь законам случайности. Под влиянием различных
причин они могут быть фиксированы на поверхности, вызывая местную
коррозию. Это особенно свойственно полифазным сплавам.

– стационарный потенциал корродирующего металла.

. Попробуем отделить пространственно металл от окислителя, построив,
например, гальванический элемент вида:

,

где Me-активный металл, который может окисляться; ox и red-окисленная и
восстановленная форма окислителя; Me /-некоторый “гипотетический”
инертный металл, который не может окисляться данным окислителем, но на
котором кинетика процесса ox ( red такова же, как на активном металле
Me.

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 2 . Схема электрической цепи с регулируемым
сопротивлением , используемой для получения данных для построения
поляризационной диаграммы. Где Э – электрод сравнения, mА –
миллиамперметр, П – потенциометр.

. График подобной зависимости изображён на рисунке 1.

имеет большое значение, определяя термодинамическую возможность
коррозии.

Если не пользоваться гальваническим элементом, а просто погрузить
металл в раствор, содержащий окислитель, то стационарное состояние будет
возможно только в том случае, если скорость реакции окисления металла
(1) будет равна скорости восстановления окислителя (2).

.

, то окисление металла невозможно (рис.2 ).

и коррозия металла данным окислителем невозможна.

(рис.3).

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 4 . Коррозионные диаграммы, отвечающие
катодному контролю (А) и анодному контролю (Б).

, т.е. не деполяризует металл.

Другие способы изображения коррозионных диаграмм

Применяемый в этой главе способ рассмотрения процессов коррозии при
помощи поляризационных диаграмм весьма распространен. В том виде, в
котором мы его использовали выше, он был предложен К. Вагнером и В.
Траудом и подробно разработан А. М. Шультиным Способ этот
характеризуется тем, что анодный и катодный токи, выражающие скорость
противоположных по химическому смыслу процессов, откладываются в
противоположные стороны от оси абсцисс. По оси абсцисс откладывается
потенциал.

Однако весьма распространен и другой метод, предложенный Ю. Р. Эвансом,
при котором ток, измеряющий скорость окисления и восстановления,
откладывается в одном направлении и принимается за аргумент (абсцисса).
Потенциал (ордината) откладывается так, что иногда вверх растет
положительное значение, а иногда – отрицательное

Легко убедиться, что все способы изображения коррозионных диаграмм по
существу равноценны. Дальше мы будем использовать различные способы
изображения, для того чтобы научиться разбираться и в тех, и в других.

Методы защиты металлов от коррозии.

В зависимости от характера коррозии и условий ее протекания применяются
различные методы защиты. Выбор того или иного способа определяется его
эффективностью в данном конкретном случае, а также экономической
целесообразностью. Любой метод защиты изменяет ход коррозионного
процесса, либо уменьшая скорость, либо прекращая его полностью.
Коррозионные диаграммы, наиболее полно характеризующие коррозионный
процесс, должны отражать и те изменения в ходе протекания, какие
наблюдаются в условиях защиты. Коррозионные диаграммы можно
использовать, поэтому при разработке возможных путей предохранения
металлов от коррозии. Они служат основой для выяснения принципиальных
особенностей того или иного метода. В связи с этим при рассмотрении
существующих методов защиты поляризационные диаграммы будут использованы
в их несколько упрощенном виде (4). На таких диаграммах постулируется
линейная зависимость между плотностью и потенциалом каждой частной
реакции. Это упрощение оказывается вполне допустимым при качественной
оценке особенностей большинства методов

Эффективность защиты выражают через коэффициент торможения ? или
степень защиты Z. Коэффициент торможения показывает, во сколько раз
уменьшается скорость коррозии в результате применения данного способа
защиты

– скорость коррозии до и после защиты. Степень защиты указывает,
насколько полно удалось подавить коррозию благодаря применению этого
метода:

или

Катодная защита

соблюдалось равенство

,

это равенство нарушается:

причем

.

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 5 . Поляризационная диаграмма коррозионного
процесса.

Уменьшение скорости анодной реакции при катодной поляризации
эквивалентно уменьшению скорости коррозии. Коэффициент торможения при
выбранном потенциале (/ (см.рис.4) будет равен двум

=2,

а степень защиты достигает 50%

.

, представляет собой разницу между катодным и анодным токами

. Его величине на рис.4 соответствует отрезок cd. Величина защитного
тока не зависит от особенностей протекания данной анодной реакции, в
частности от величины сопровождающей ее поляризации, а целиком
определяется катодной поляризационной кривой. Так, например, при
переходе от водородной деполяризации к кислородной сила защитного тока
уменьшается и становится равной предельному диффузному току (отрезок cd
/ на рис.4).

Защита металла катодной поляризацией применяется для повышения
стойкости металлических сооружений в условиях подземной (почвенной) и
морской коррозии, а также при контакте металлов с агрессивными
химическими средами. Она является экономически оправданной в тех
случаях, когда коррозионная среда обладает достаточной
электропроводностью, и потери напряжения (связанные с протеканием
защитного тока), а следовательно, и расход электроэнергии сравнительно
невелик. Катодная поляризация защищаемого металла достигается либо
наложением тока от внешнего источника (катодная защита), либо созданием
макрогальванической пары с менее благородным металлом (обычно
применяются алюминий, магний, цинк и их сплавы). Он играет здесь роль
анода и растворяется со скоростью, достаточной для создания в системе
электрического тока необходимой силы (протекторная защита). Растворимый
анод при протекторной защите часто называют “жертвенным анодом”.

Катодная защита обычно связана с защитой черных металлов, так как из
них изготавливается подавляющая часть объектов работающих под землей и
при погружении в воду, например трубопроводы, свайные основания, пирсы,
эстакады, суда и др. В качестве материала для расходуемых
анодов-протекторов во всем мире широко применяется магний. Обычно он
используется в виде сплавов с содержанием 6% алюминия, 3% цинка и 0,2%
марганца; эти добавки предотвращают образование пленок, которые снижают
скорость растворения металла. Выход защитного тока всегда меньше 100%,
так как магний корродирует и на нем выделяется водород. Применяется
также алюминий, легированный 5% цинка, но разность потенциалов с железом
для сплава значительно меньше, чем для магниевого сплава. Она близка к
разности потенциалов для металлического цинка, который также применяется
для защиты при условии, что путем соответствующего легирования на анодах
предотвращается пленкообразование, связанное с обычным для цинка
загрязнением примесями железа Выбор материала для анодов – сложная
задача. В почвах или других средах низкой проводимости необходима
большая разность потенциалов, поскольку падение iR между электродами
весьма велико, в то время как в средах высокой проводимости возможна
более экономичная для использования малая разность потенциалов. Важными
переменными являются расположение электродов, рассеивающая способность
среды, т. е. ее способность обеспечить одинаковую плотность тока на всех
участках защищаемой поверхности, а также поляризационные характеристики
электродов. Если электроды погружены в почву, которая по каким – либо
причинам неприемлема, например агрессивна по отношению к анодам, то
обычно практикуется окружать последние ложем из нейтрального пористого
проводящего материала, называемого засыпкой.

Применение для катодной защиты метода приложения тока облегчает
регулирование системы и часто дешевле, чем использование анодов –
протекторов, которые, конечно, нуждаются в регулярных заменах.

На практике катодная защита редко применяется без дополнительных
мероприятий. Требуемый для полной защиты ток обычно бывает чрезмерно
велик, и помимо дорогостоящих электрических установок для его
обеспечения следует иметь в виду, что такой ток часто будет вызывать
вредный побочный эффект, например чрезмерное защелачивание. Поэтому
катодная защита применяется в сочетании с некоторыми видами покрытий.
Требуемый при этом ток мал и служит только для защиты обнаженных
участков поверхности металла.

Явление пассивности.

Давно известно, что скорость коррозии многих металлов часто значительно
меньше в растворах сильных окислителей, чем в растворах окислителей
более слабых. Сюда относятся такие металлы, как железо, хром, никель,
титан, цирконий, алюминий и многие другие. Резкое уменьшение скорости
коррозии (на несколько порядков) в сильных окислителях, казалось бы
противоречащее термодинамическим свойствам металла и окислителя,
называется пассивацией, а состояние металла – пассивным.

Некоторые металлы находятся в пассивном (или близком к пассивному)
состоянии даже в таких слабых окислителях, как вода. Это дает
возможность практически использовать в качестве конструкционных
материалов магний, титан, алюминий и многие другие.

М.В. Ломоносов был, по-видимому, первым исследователем, обратившим
внимание на пассивность железа в концентрированной азотной кислоте.
Железу посвящены наблюдения М. Фарадея и Х. Шенбейна. М. Фарадей сделал
удивительную по научной дальновидности попытку объяснить пассивность
железа образованием на поверхности слоя (пленки) окисла или же
существованием поверхностных атомов металла в таком состоянии, которое
равноценно окислению.

Очень большое практическое значение пассивности, часто определяющее
возможность получения сплавов, химически стойких в агрессивных средах,
вызвало огромное количество исследований, посвященных изучению
пассивного состояния. Если отбросить некоторые несущественные различия,
высказываемые на основании сопоставления экспериментальных данных,
сказав, что пассивное состояние обусловлено образованием очень тонкой
пленки окисла, представляющего собой отдельную фазу, или слоя
хемисорбированного кислорода, а может быть и других частиц. Ограничимся
представлением о некотором кислородном «барьере», образующемся на
поверхности металла в подходящем окислителе и сильно тормозящем анодный
процесс.

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 6 . Полная анодная поляризационная кривая: I
– активное растворение; II – переход в пассивное состояние; III –
пассивность; IV – перепассивация; V – выделение кислорода.

скорость окисления снова увеличивается ( участок cе ) и металл
оказывается в области перепассивации или в транспассивном состоянии.
Иными словами, отклонение значения потенциала от равновесного значения
называется перепассивацией. При еще более высоком потенциале становится
возможным процесс окисления ионов гидроксила и выделение кислорода:
4ОН-? 2Н2О + О2 + 4е. Это соответствует участку fg. Если этот последний
процесс определяет кинетику анодной реакции, то угловой коэффициент
прямой fg соответствует окислению ионов ОН-.

) по имени исследователя, изучавшего депассивацию железа.

В настоящее время вопрос сводится к изучению природы защитных
образований на металле, в которых обычно участвует кислород.

При более высоком потенциале становится возможным процесс выделения
кислорода:

2Н2О – 4е = 2Оадс + 4Н+

О2 = 2Оадс

Между адсорбированным кислородом и металлом возникают химические связи
(хемисорбция), иначе говоря на поверхности металла возникает
хемисорбированная пленка:

Из-за неоднородности поверхности пленка может где-то образовываться, а
где-то нет. Там, где есть пленка, не происходит окисление металла.

Анодная защита. Использование пассивности в практике защиты от коррозии.

. Подобное использование пассивности в технике защиты от коррозии
известно давно и имеет огромное практическое значение.

вообще весьма мала.

особенно желательна. Конечно, требуется и достаточно хорошая
электропроводность среды.

Применение анодной защиты целесообразно в сильно агрессивных средах,
например в химической промышленности. При наличие поверхности раздела
жидкость-газ необходимо иметь в виду, что анодная защита не может
распространяться на поверхность металла в газовой среде, что впрочем
типично и для катодной зашиты. Если газовая фаза тоже агрессивна или
имеется неспокойная поверхность раздела, что приводит к разбрызгиванию
жидкости и оседанию капель ее на металл выше поверхности раздела, если
происходит периодическое смачивание стенки изделия в определенной зоне,
то приходится ставить вопрос об иных способах защиты поверхности выше
постоянного уровня жидкости.

Анодная защита может осуществляться несколькими способами.

.

. Для начального периода целесообразно иметь дополнительный источник
энергии. Следует учитывать также большую поляризацию катодов, плотность
тока на которых велика вследствие их малых размеров. Однако, если
область пассивного состояния велика, то изменение потенциала катода даже
на несколько десятых вольта не представляет опасности.

=1,05в увеличивает срок начала активации более чем до 127 ч. Столь
большое время, необходимое для депассивации, позволяет делать
значительные перерывы в подаче тока. Тогда одной и той же установкой
можно обслужить несколько объектов.

Зависимость времени запассивации от потенциала включения легко
объяснима при помощи концепции фазового окисла (образуется более толстый
слой окисла, растворение которого требует больше времени). Труднее
объяснить это явление десорбцией пассивирующего кислорода. Конечно, с
ростом положительного значения потенциала прочность связи в
адсорбционном слое должна увеличиваться. Но при включении тока разряд
двойного слоя происходит сравнительно быстро, хотя адсорбционный слой,
возможно, сохраняется долго.

) мала, то необходимо применение потенциостата, поддерживающего
заданную величину потенциала (относительно некоторого электрода
сравнения) в узких границах. Потенциостат должен быть способен давать
большую силу тока.

В настоящее время уже имеется ряд установок для анодной защиты,
осуществленных в промышленном масштабе. Защищаются изделия и из обычной
углеродистой стали. При анодной защите не только увеличивается срок
службы аппаратуры, но также уменьшается загрязнение агрессивной среды
продуктами коррозии. Например, в олеуме углеродистая сталь корродирует
очень медленно и в этом смысле не нуждается в защите. Но в сосудах для
хранения этого продукта происходит загрязнение его железом. Так, без
анодной защиты в одной из промышленных установок содержание железа в
олеуме составляло ? 0,12 %. После наложения защиты концентрация железа
снизилась до ? 0,004 %, что соответствует его содержанию в исходном
продукте. Загрязнение продуктов химической промышленности примесями
соединений металлов, являющееся следствием коррозии аппаратуры, во
многих случаях весьма нежелательно и даже недопустимо.

Однако, использование анодной защиты связано со значительными
трудностями. В то время как катодная защита может употребляться для
защиты многих металлов, погруженных в любую электропроводящую среду,
например твердую или жидкую, анодная защита применяется только для
защиты целых секций химических установок, которые изготовлены из
металла, способного пассивироваться в рабочей среде. Именно это и
ограничивает ее применение. Кроме того, анодная защита потенциально
опасна, поскольку при перерывах подачи тока без немедленного
восстановления защиты на рассматриваемом участке начнется очень быстрое
растворение, так как разрыв в пленке образует путь с низким
сопротивлением в условиях анодной поляризации металла.

Использование анодной защиты требует тщательного проектирования
химической установки. Последняя должна иметь такую систему контроля,
чтобы любая потеря защиты немедленно привлекала внимание оператора. Для
этого может быть достаточным только локальное повышение анодного тока,
однако в наихудшем случае может потребоваться немедленное опорожнение
всей установки.

Анодная защита не обеспечивает стойкости в присутствии агрессивных
ионов. Так, хлоридные ионы разрушают пассивную пленку, а потому их
концентрация должна поддерживаться низкой, за исключением защиты титана,
который может пассивироваться в хлористоводородной кислоте. В условиях
анодной защиты имеет место хорошая рассеивающая способность электролитов
и поэтому для поддержания ее установленной защиты требуется сравнительно
небольшое количество электродов. Однако при проектировании установок
анодной защиты следует учитывать, что в условиях, предшествующих
пассивации, рассеивающая способность хуже.

Анодная защита потребляет очень мало энергии и может применяться для
защиты обычных конструкционных металлов, способных пассивироваться,
например углеродистой и нержавеющей стали, во многих средах. Эта защита
легко подвергается контролю и измерениям и не требует дорогостоящей
обработки поверхности металла, так как использует самопроизвольный
эффект реакции между стенками емкостей и их содержимым. Способ изящен, и
его применение, по-видимому, будет расширяться, как только будут
преодолены сложности измерения и контроля.

Покрытия, как метод защиты металлов от коррозии.

Защита металлов, основанная на изменение их свойств, осуществляется или
специальной обработкой их поверхности, или легированием. Обработка
поверхности металла с целью уменьшения коррозии проводится одним из
следующих способов: покрытием металла поверхностными пассивирующими
пленками из его трудно растворимых соединений (окислы, фосфаты,
сульфаты, вольфраматы или их комбинации), созданием защитных слоев из
смазок, битумов, красок, эмалей и т.п. и нанесением покрытий из других
металлов, более стойких в данных конкретных условиях, чем защищаемый
металл (лужение, цинкование, меднение, никелирование, хромирование,
свинцование, родирование и т.д.).

Защитное действие большинства поверхностных пленок можно отнести за
счет вызванной ими механической изоляции металла от окружающей среды. По
теории локальных элементов, их эффект следует рассматривать как
результат увеличения электрического сопротивления (рис. 8).

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 7 . Коррозионная диаграмма, показывающая, что
уменьшение скорости коррозии при нанесении поверхностных защитных слоёв
может быть объяснено как увеличением омического сопротивления (а), так и
повышением частных коррозионных реакций (б).

Повышение устойчивости железных и стальных изделий при покрытии их
поверхности осадками других металлов обусловлено и механической
изоляцией поверхности, и изменением ее электрохимических свойств. При
этом может наблюдаться или смещение обратимого потенциала анодной
реакции в сторону более положительных значений (покрытия медью, никелем,
родием), или увеличение поляризации катодной реакции – повышение
водородного перенапряжения (цинк, олово, свинец). Как следует из
диаграмм (рис.8), все эти изменения уменьшают скорость коррозии.

Обработку поверхности металлов применяют для предохранения машин,
оборудования, аппаратов и предметов домашнего обихода при временной
защите в условиях транспортировки, хранения и консервации (смазка,
пассивирующие пленки) и для более длительной защиты при их эксплуатации
(лаки, краски, эмали, металлические покрытия). Общим недостатком этих
металлов является то, что при удалении (например, вследствие износа или
повреждения) поверхностного слоя скорость коррозии на поврежденном месте
резко возрастает, а повторное нанесение защитного покрытия не всегда
бывает возможно.

, отвечающей скорости растворения металла в пассивном состоянии. Таким
образом, снижение скорости коррозии достигается за счет уменьшения
торможений катодного процесса. Такой механизм защиты возможен лишь в том
случае, если обратимый потенциал водородного электрода в данных условиях
положительнее, чем Фладе – потенциал, и если точка пересечения катодной
и анодной поляризационных кривых лежит в области пассивного состояния
металла (рис.9).

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 8 . Поляризационная диаграмма, показывающая
возможность защиты пассивирующегося металла от коррозии при увеличении
скорости катодного процесса.

Ингибиторы.

Скорость коррозии можно снизить также изменением свойств коррозионной
среды. Это достигается или соответствующей обработкой среды, в
результате которой уменьшается ее агрессивность, или введением в
коррозионную среду небольших добавок специальных веществ, так называемых
замедлителей или ингибиторов коррозии.

Обработка среды включает в себя все способы, уменьшающие концентрацию
ее компонентов, особенно опасных в коррозионном отношении. Так,
например, в нейтральных солевых средах и пресной воде одним из самых
агрессивных компонентов является кислород. Его удаляют деаэрацией
(кипячение, дистилляция, барботаж инертного газа) или смазывают при
помощи соответствующих реагентов (сульфиты, гидразин и т.п.). Уменьшение
концентрации кислорода должно почти линейно снижать предельный ток его
восстановления, а следовательно, и скорость коррозии металла.
Агрессивность среды уменьшается также при ее подщелачивании, снижение
общего содержания солей и замене более агрессивных ионов менее
агрессивными. При противокоррозионной подготовке воды для уменьшения
накипеобразования широко применяется ее очистка ионнообменными смолами.

Ингибиторы коррозии разделяют, в зависимости от условий их применения,
на жидкофазные и парофазные или летучие. Жидкофазные ингибиторы делят в
свою очередь на ингибиторы коррозии в нейтральных, щелочных и кислых
средах. В качестве ингибиторов для нейтральных растворов чаще всего
применяются неорганические вещества анионного типа. Их тормозящее
действие связано, по-видимому, или с окислением поверхности металла
(нитриты, хроматы), или с образованием пленки труднорастворимого
соединения между металлом, данным анионом и, возможно, кислородом
(фосфаты, гидрофосфаты). Исключение представляют в этом отношении соли
бензойной кислоты, ингибирующий эффект которых связан, главным образом,
с адсорбционными явлениями. Все ингибиторы для нейтральных сред тормозят
преимущественно анодную реакцию, смещая стационарный потенциал в
положительную сторону. До настоящего времени еще не удалось найти
эффективных ингибиторов коррозии металлов в щелочных растворах.
Некоторым тормозящим действием обладают лишь высокомолекулярные
соединения.

В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяются почти
исключительно органические вещества, содержащие азот, серу или кислород
в виде амино-, имино-, тиогрупп, а также в виде карбоксильных,
карбонильных и некоторых других групп. Согласно наиболее
распространенному мнению, действие ингибиторов кислотной коррозии
связано с их адсорбцией на границе раздела металл – кислота. В
результате адсорбции ингибиторов наблюдается торможение катодного и
анодного процессов, снижающие скорость коррозии.

– потенциала корродирующего металла позволяет не только предсказать,
какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты
торможения. Экспериментальные значения коэффициентов торможения
кислотной коррозии железа в присутствии различных количеств диэтиламина,
сопоставление с расчетной прямой приведены на рис. 10. Расчетная прямая
вычерчена по уравнению

,

найдены из электрокапиллярных измерений по ртути.

Рис. SEQ Рис. \* ARABIC 9 . Сопоставление опытных (-(- и -(- – данные
двух авторов) и расчётных (прямая линия) коэффициентов торможения
кислотной коррозии железа при введении разных количеств диэтиланилина.

Адсорбция, однако, является лишь необходимым условием проявления
ингибирующего действия органических веществ, но не определяет полностью
фактического эффекта ингибиторов. Последний зависит также от многих
других факторов – электрохимических особенностей протекания данного
коррозионного процесса, характера катодной реакции, величины и природы
перенапряжения водорода (при коррозии с водородной деполяризацией),
возможных химических превращений ингибитора в ходе коррозии и т.д.

Действие большинства ингибиторов кислотной коррозии усиливается при
одновременном введении добавок поверхностно – активных анионов:
галогенидов, сульфидов и роданидов.

Парофазные ингибиторы применяются для защиты машин, аппаратов и других
металлических изделий во время их эксплуатации в воздушной атмосфере,
при транспортировке и хранении. Парофазные ингибиторы вводятся в
конвейеры, в упаковочные материалы или помещают в непосредственной
близости от работающего агрегата. Благодаря достаточно высокой упругости
паров, летучие ингибиторы достигают границы раздела металл – воздух и
растворяются в пленке влаги, покрывающей металл. Далее они адсорбируются
из раствора на поверхности металла. Тормозящие эффекты в этом случае
подобны тем, какие наблюдаются при применение жидкофозных ингибиторов. В
качестве парофазных ингибиторов используют обычно амины с небольшим
молекулярным весом, в которые введены соответствующие группы, например
NО2 или СО2 . В связи с особенностями использования парофазных
ингибиторов к ним предъявляются повышенные требования в отношении их
токсичности.

Ингибирование – сложный способ защиты, и его успешное применение в
различных условиях требует широких познаний.

От латинского corrodere-разъедать.

Как известно F=U+TS, где F-изохорный термодинамический потенциал, или
свободная энергия; U-внутренняя энергия; S-энтропия. В то же время
G=H-TS, где H- энтальпия. По аналогии со свободной энергией, величина G
часто называется свободной энтальпией. Особенно распространен этот
термин в иностранной научной литературе.

– PAGE 10 –

О О

Ме Ме

Нашли опечатку? Выделите и нажмите CTRL+Enter

Похожие документы
Обсуждение

Оставить комментарий

avatar
  Подписаться  
Уведомление о
Заказать реферат!
UkrReferat.com. Всі права захищені. 2000-2020